Поражения люизитом. Кожно-нарывные отравляющие вещества Течение интоксикации парообразным ипритом

Текущая версия страницы пока не проверялась опытными участниками и может значительно отличаться от, проверенной 22 августа 2018; проверки требует.

Люизит (Брагон, Галит, Вещество № 17, Р-43) - смесь изомеров β-хлорвинилдихлорарсина (α-люизита), бис-(β-хлорвинил)хлорарсина (β-люизита) и трихлорида мышьяка. Тёмно-коричневая ядовитая жидкость с резким раздражающим запахом, напоминающим запах герани, боевое отравляющее вещество кожно-нарывного действия, названа по имени американского химика Уинфорда Ли Льюиса (Winford Lee Lewis 1879–1943).

Люизит синтезируется катализируемым или кислотами Льюиса присоединением ацетилена к трихлориду мышьяка , при этом образуются как β-хлорвинилдихлорарсин (α-люизит), так и продукт присоединения второй молекулы ацетилена к α-люизиту - бис-(β-хлорвинил)хлорарсин (β-люизит):

β-Хлорвинилдихлорарсин, бесцветная жидкость без запаха, является основным компонентом люизита и может существовать в виде двух изомеров - транс - и цис -; в техническом люизите преобладает транс -изомер.

Атомы хлора при мышьяке в люизите подвижны и легко подвергаются реакциям нуклеофильного замещения. Так, α-люизит легко гидролизуется водой с образованием высокотоксичного β-хлорвиниларсиноксида:

Под действием водных растворов щелочей α-люизит гидролизуется с образованием солей мышьяковистой кислоты , путь элиминирования хлорвинильного фрагмента при этом зависит от конфигурации двойной связи : транс -изомер элиминирует ацетилен:

Люизит также легко реагирует с тиолами , образуя соответствующие малотоксичные продукты замещения, на этой реакции основано применение 2,3-димеркаптопропанола , унитиола при терапии поражений люизитом.

Взаимодействие люизита с газообразным аммиаком не приводит к реакции замещения хлора при атоме мышьяка: в силу того, что люизит, будучи замещенным дихлорарсином является кислотой Льюиса, с аммиаком, являющимся льюисовым основанием, образуется летучий аддукт :

который при нагревании до 500-800 °C в атмосфере аммиака разлагается с образованием ацетилена и элементарного мышьяка:

эта последовательность реакций предложена в качестве промышленного метода уничтожения люизита .

При взаимодействии с водными растворами гипохлоритов щелочных и щелочноземельных металлов, а также с N-хлораминов, α-люизит подвергается окислительному гидролизу до β-хлорвинилмышьяковой кислоты:

Окисление люизита водными растворами гипохлоритов является одним из методов дегазации.

Люизит относят к стойким отравляющим веществам. Он обладает общеядовитым и кожно-нарывным действием. Токсичен для человека при любых формах воздействия, способен проникать через материалы защитных костюмов и противогаза. Люизиту присуще также раздражающее действие на слизистые оболочки и органы дыхания.

Общетоксическое действие люизита на организм многогранно: он поражает сердечно-сосудистую, периферическую и центральную нервную систему , органы дыхания, желудочно-кишечный тракт . Общеотравляющее действие люизита обусловлено его способностью вмешиваться в процессы внутриклеточного углеводного обмена. Выступая в качестве ферментного яда, люизит блокирует процессы как внутриклеточного, так и тканевого дыхания, тем самым препятствуя способности превращения глюкозы в продукты её окисления, идущего с выделением энергии, необходимой для нормального функционирования всех систем организма.

Механизм кожно-нарывного действия люизита связан с разрушением клеточных структур. Действуя в капельно-жидком состоянии люизит быстро проникает в толщу кожи (3-5 минут). Скрытый период практически отсутствует. Сразу развиваются признаки поражения: ощущается боль, жжение на месте воздействия. Затем проявляются воспалительные изменения кожи , выраженность которых определяет степень тяжести поражения. Лёгкое поражение характеризуется наличием болезненной эритемы . Поражение средней степени приводит к образованию поверхностного пузыря. Последний быстро вскрывается. Эрозивная поверхность эпителизуется в течение нескольких недель. Тяжёлое поражение - это глубокая, длительно незаживающая язва . При поражении кожи парами люизита наблюдается скрытый период продолжительностью 4-6 часов, за которым следует период разлитой эритемы, прежде всего на открытых участках кожи. Действуя в высоких концентрациях, вещество может вызывать развитие поверхностных пузырей. Заживление в среднем 8-15 дней.

Люизит почти не имеет периода скрытого действия, признаки поражения проявляются уже через 3-5 минут после попадания его на кожу или в организм. Тяжесть поражения зависит от дозы или времени пребывания в атмосфере, заражённой люизитом. При вдыхании паров или аэрозоля люизита в первую очередь поражаются верхние дыхательные пути, что проявляется после короткого периода скрытого действия в виде кашля, чихания, выделений из носа. При лёгких отравлениях эти явления исчезают через несколько суток. Тяжелые отравления сопровождаются тошнотой , головными болями, потерей голоса, рвотой , общим недомоганием. Одышка , спазмы в груди - признаки очень тяжёлого отравления. Очень чувствительны к действию люизита органы зрения. Попадание в глаза капель люизита приводит к потере зрения уже через 7-10 суток.

Пребывание в течение 15 минут в атмосфере, содержащей люизит в концентрации 0,01 мг на литр воздуха, приводит к покраснению слизистых глаз и отёку век. При более высоких концентрациях ощущается жжение в глазах, слезоточение, спазмы век. Пары люизита действуют на кожные покровы. При концентрации 1,2 мг/л уже через одну минуту наблюдается покраснение кожи, отёк; при более высоких концентрациях на коже появляются пузыри. Действие жидкого люизита на кожу проявляется ещё быстрее. При плотности заражения кожных покровов в 0,05-0,1 мг/см² происходит их покраснение; при концентрации 0,2 мг/см² образуются пузыри. Смертельная доза для человека составляет 20 мг на 1 кг веса, то есть люизит при кожной резорбции примерно в 2-2,5 раза токсичнее иприта. Однако это его преимущество несколько нивелируется отсутствием периода скрытого действия, что даёт возможность своевременно принять противоядие и/или обработать поражённые участки кожи с помощью индивидуального противохимического пакета. При попадании люизита в желудочно-кишечный тракт возникает обильное слюнотечение и рвота, сопровождающаяся острыми болями, падением кровяного давления, поражением внутренних органов. Смертельная доза люизита при попадании его внутрь организма составляет 5-10 мг на 1 кг веса.

Защита от поражающего действия люизита достигается применением современных противогазов и специальных защитных костюмов.

В качестве антидотов применяются соединения, содержащие сульфгидрильные группы, легко взаимодействующие с люизитом - Унитиол (димеркаптопропансульфат натрия) и БАЛ - «Б ританский А нтиЛ юизит» (димеркаптопропанол). Унитиол хорошо растворим в воде и, в силу этого, эффективнее БАЛа, при тяжёлых поражениях унитиол может применяться внутривенно; БАЛ применяется в масляных растворах. Терапевтическая широта унитиола (1:20) также значительно выше, чем у БАЛа (1:4).

И унитиол и БАЛ реагируют как со свободным люизитом, так и продуктами его взаимодействия с сульфгидрильными группами ферментов, восстанавливая их активность.

Вероятно, люизит является единственным боевым отравляющим веществом, уничтожение запасов которого является экономически выгодным - в процессе его переработки получается чистый мышьяк , сырьё для производства

ЛЮИЗИТ , боевое отравляющее вещзство, относящееся к группе нарывных, имэется в следующих трех фракциях, представляю-щих жидкие аосины: 1) хлорвинилдихлор-арсин CHCl:CHAsCl 2 ; 2) дихлорвинилхлор-арсин (CHCl:CH) 2 AsCl; 3) трихлорвинил-арсин (CHCl:CH) 3 As. Л. назван по им--ни Люиса, получившего Л. в чистом виде и опи-савш го его в 1918 г., хотя в нечистом виде Л. был впервые получен в 1904 г. Из трех фракций наиболее активной является первая, к-рой и принадлежит преимущественно наименование Л. Она замерзает при -13° и при нормальном давлении кипит при 190°. Уд. в. при 0°-1,92 и при 20°-1,885. Упругость паров незначительна: 0,087 при 0° и 0,395 при 20°. При этой t° 1 л воздуха, насыщенный парами Л., содержит его 15,6 мг. При 0° 1 л воздуха содержит при условии насыщения около 1 мг Л. В слабых концентрациях пары Л. имеют запах герани. Вода медленно гидролизирует Л., причем образуются ядовитые окиси арсинов. Щелочи разлагают люизит с выделением ацетилена. Окислители приводят Л. в мало токсичные соединения пятивалентного As. Смертельная концентрация, по Веддеру (Vedder),- 0,048 мг на 1 л (при получасовой экспозиции). Кэнцентрация, дающая нарывной эффект, по тому же автору-0,334 мг на 1 л. На войне Л. не применялся, и потому действие его на людях мало изучено. На собаках при экспозиции их в отравленной Л. атмосфере наблюдаются явления раздражения открытых слизистых оболочек, ранее всего глаз, сопровождаемые слезотечением и обильным выделением из носа, а затем наступают симптомы поражения пищеварительного тракта: обильное слюнотечение, тошнота и рвота. Последствия отравления сказываются в резко выраженных явлениях слизистого, а позже гнойного конъюнктивита и ринита. Далее животные угнетены, трудно дышат и кашляют. Часто наблюдается рвота пенистой слизью, вероятно предварительно заглотанной по выделении ее из дыхательных путей. При смертельных отравлениях много животных гибнет в первые 2 дня. У переживших симптомы отра- 4ьо вления со стороны как наружных слизистых оболоч!к, так и дыхательных путей, прогрессируют до 5-го дня; наблюдаются резкие хрипы, свидетельствующие об интенсивном бронхите. За это время гибнет еще часть животных. Переживание долее 5 суток является благоприятным признаком. Ложные перепонки в носу исчезают, а равно регрессируют явления конъюнктивита и бронхита. В период от 7-го до 10-го дня обычно наступает полное выздоровление. Из других симптомов отравления следует отметить временное падение t° на полградуса в течение первого часа после отравления, замедление пульса в течение первых суток с нек-рым ускорением в течение вторых, учащение дыхания непосредственно после отравления с возвращением к норме на вторые сутки. В летальных случаях наблюдалось замедление дыхания перед смертью. Вскрытие погибших животных обнаруживает образование обильных ложных перепонок в носу, гортани и трахее, гнойный бронхит, часто такую же бронхопневмонию наряду с переполнением легких кровью и их отеком, эмфиземой и ателектазом, выраженными не всегда одинаково резко. Вместе с тем наблюдаются застойные явления в печени, в почках и расширение правого сердца. Причиной острой смерти собак, погибших в первые 30 часов после отравления, в подавляющ зм большинстве случаев по данным Веддера является бронхопн вмо-ния. Таким образом картина отравления в общем очень напоминает ипритное отравление. Точно так же и при воздействии паров Л. на кожу наблюдаются явления, схожие с действием паров иприта, причем гиперемия наступает через 4--6 часов, а образование волдыря-через 16-48 ч. Смазывание жидким Л. дает тоже сходный с ипритом, но более сильно выраженный результат. Существенные различия в действии обоих веществ состоят в следующем: 1) скрытый период при Л. значительно короче-при применении жидкого Л. жжение появляется тотчас вслед за применением; 2) присутствие мышьяка обусловливает местное болевое раздраж ение, гораздо слабее выраженное при иприте, а при всасывании через кожу Л. может обусловить и резорптивный токсический эффект. Опыты на животных показали, что применение 0,02 еж 3 на 1 кг веса (при условии действия на поверхность кожи, равную стольким квадратным сантиметрам, сколько килограммов весит животное) вызывает смерть последнего. Т. о. для человека в 70 кг веса смертельным должно оказаться применение 1,4 ом 3 Л. на 70 см 2, кожи, т. е. на пространстве м ньш м, чем ладонь.- При применении субл л тальных доз Л. на коже животных наблюдается глубоко проникающий, постепенно все более и более распространяющийся некроз тканей. В дальнейшем процесс протекает медл>нно, и не-кротизированные ткани отделяются путем нагноения, причем весьма легко происходят вторичные инф чщии пораженных участков. В смертельных случаях отравл ния через кожу найд.ны при вскрыгиях поражения легких, почек, иногда печени, двенадцатиперстной кишки, сердца. При хим. анализе ЛЮМИНАЛ^ мышьяк был открыт во всех тканях организма, всего более однако в местах, соседних ■с поражением, а также в Почени, почках и селезенке. Как правило находили мышьяк и в моче.-При нанесении себе на предплечье 2 мг неразв^-денного люизита Ровида (Rovi-da) наблюдал через 2 ч. 20 м. появление ■эритемы, к-рая стала потом геморагичной и отечной, причем ощущался легкий зуд. Через 18 ч. появился волдырь и по вскрытии его.-струп, отпавший через 26 дней. Т. о. и на людях действие Л. оказалось сильнее, чем иприта. При отравлении предложены следующие меры. При действии жидкого Л. на кожу- немедл иное применение гидролизирующих Л. веществ, что, если и не защитит от местного поражения Л., предохранит путем его разруп^ния от его резорптивного действия. С этой ц.^лью Веддер рекомендует 5%-ный водный раствор NaOH, применяемый возможно скорее после поражения. В виду раздражающих свойств этого раствора он должен быть затем смыт. Для разрушения Л. могут быть применены и окислители, в том числе хлорная известь. Дальнейшее ле--чение мож.т состоять в иссечении пораженного места, что может быть с успехом применено до 12 и 24 часов после поражения. Результатом может быть заживление пзрвым натяж нием и в менее благоприятных случаях значительное сокращение времени за-живл.;ния. При поражении парами люизита Веддер рекомендует применение пасты, состоящей из водной окиси железа с глицерином. Рец пт приготовления следующий: к почти насыщенному раствору хлорного жел, за прибавляется крепкий раствор аммиака до сохранения слабого запаха последнего. Образовавшемуся осадку дают осесть в узких сосудах. Верхний слой жидкости удаляют сифоном и сосуд снова наполняют дестилированной водой, повторяя такое промывание до тех пор, пока промывная жидкость не освободится от хлоридов. Такое промывание может потребовать недели времени. После этого осадок водной окиси железа обсушивается на фильтре, и густая масса (6 частей) смешивается с чистым глицерином (1 часть). Полученная мазь помещается в металлические тубусы, прит чем хорошо сохраняется вне доступа воздуха. Паста густо накладывается на пораженное место и затем покрывается пергаментной ■бумагой и т. п. Перевязка возобновля тся через 12 часов.* Та же мазь может быть применена и при жидком люизите тотчас после поражения. Лит.: R о v i d a &., Ricerche sperimentali con la lewisite; azione della lewisite sulla cute dei comuni animali da esperiraento, Sperimentale, Arch, di biologia, v. LXXXIII, 1929. См. также пит. к ст. Боевые отравляющие вещества. А. Лихачев. Л ЮН АС Кис (Keith Lucas, 1871-1916), выдающийся англ. физиолог."Работы Л. сосредоточились в области исследования явлений возбуждения, где Л. явился одним из основоположников направления, стремящегося подойти к объяснению сложных процессов суммирования и торможения в центральной нервной системе со стороны элементарных свойств возбудимых тканей. По его концепции в местах соединения отдельных звеньев проводящей гетерогенной системы тканей (мионевральные связи, синапсы) заложены участки, обладающие несовершенной проводимостью, в которых импульс распространяется с декрементом. Их наличие приводит к тому, что серия импульсов, каждый из к-рых приходится на относительный период рефрактерной фазы от предшествующего импульса и доходит до такого участка в ослабленном состоянии, затухает в пределах последнего. Наоборот, импульсы, следующие один за другим на промежутке супернормального периода рефрактерной фазы, передаются через участок. Будучи превосходным экспериментатором, проводившим точный количественный учет временных соотношений между отдельными моментами в развитии импульса, Ч Л. обосновывал свои идеи с большой убедительностью. Это в сочетании с широтой охвата им коренных проблем возбуждения ставит его в ряды выдающихся современных физиологов, несмотря на то что многие из его воззрений подверглись за последние годы коренному пересмотру. Основная монография Л. издана посмертно-«The conduction of the nervous impulse» (London, 1917). Лит.: L a n g 1 e у J., Keith Lucas, Nature, v. XCVIII, p. 109, 1916.

Люизит

Люизит - боевое отравляющее вещество (БОВ), получаемое из ацетилена и треххлористого мышьяка. Свое название люизит получил по имени американского химика У. Льюиса, получившего и предложившего это вещество в конце первой мировой войны в качестве БОВ. В период военных действий люизит не применялся, но долгие годы нарабатывался как потенциальное химическое оружие в ряде стран, в том числе и в СССР.

Технический люизит представляет собой сложную смесь из трех мышьякорганических веществ и треххлористого мышьяка. Это тяжелая, почти в два раза тяжелее воды, маслянистая, темно-бурая жидкость с характерным резким запахом (некоторое сходство с запахом герани). Люизит плохо растворим в воде, хорошо растворим в жирах, маслах, нефтепродуктах, легко проникает в различные природные и синтетические материалы (дерево, резина, поливинилхлорид). Кипит люизит при температуре свыше 190С, замерзает при температуре -10 - - 18С. Пары люизита в 7,2 раза тяжелее воздуха: максимальная концентрация паров при комнатной температуре 4,5 г/м3.

В зависимости от времени года, метеоусловий, рельефа, характера местности люизит сохраняет свою тактическую стойкость боевого отравляющего вещества от нескольких часов до 2-3 суток. Люизит химически активен. Он легко взаимодействует с кислородом, атмосферной и почвенной влагой, при высоких температурах горит и разлагается. Образующиеся при этом мышьяксодержащие вещества сохраняют свой "наследственный" признак - высокую токсичность.

Люизит относят к стойким отравляющим веществам, он обладает общеядовитым и кожно-нарывным действием при любых формах его воздействия на организм человека. Люизиту присуще также раздражающее действие на слизистые оболочки и органы дыхания. Общетоксическое действие люизита на организм многогранно: он поражает сердечно-сосудистую, периферическую и центральную нервные системы, органы дыхания, желудочно-кишечный тракт. Общеотравляющее действие люизита обусловлено его способностью нарушать процессы внутриклеточного углеводного обмена. Выступая в качестве ферментного яда, люизит блокирует процессы как внутриклеточного, так и тканевого дыхания, тем самым препятствуя способности превращения глюкозы в продукты ее окисления, идущего с выделением энергии, необходимой для нормального функционирования всех систем организма. Механизм кожно-нарывного действия люизита связан с разрушением клеточных структур.

Люизит почти не имеет периода скрытого действия; признаки поражения проявляются уже через 3-5 минут после попадания его на кожу или в организм. Тяжесть поражения зависит от дозы или времени пребывания в атмосфере, зараженной люизитом. При вдыхании паров или аэрозоля люизита в первую очередь поражаются верхние дыхательные пути, что проявляется после короткого периода скрытого действия в виде кашля, чихания, выделений из носа. При легких отравлениях эти явления исчезают через несколько суток.

Тяжелые отравления сопровождаются тошнотой, головными болями, потерей голоса, рвотой, общим недомоганием. Одышка, спазмы в груди - признаки очень тяжелого отравления. Очень чувствительны к действию люизита органы зрения. Попадания в глаза капель этого ОВ приводит к потере зрения уже через 7-10 суток. Пребывание в течение 15 минут в атмосфере, содержащей люизит в концентрации 0,01 мг на литр воздуха, приводит к покраснению слизистых глаз и отеку век. При более высоких концентрациях ощущается жжение в глазах, слезоточение, спазмы век.

Пары люизита действуют на кожные покровы. При концентрации 1,2 мг/л уже через одну минуту наблюдается покраснение кожи, отек; при более высоких концентрациях на коже появляются пузыри. Действие жидкого люизита на кожу проявляется еще быстрее. При плотности заражения кожных покровов в 0,05-0,1 мг/см2 происходит их покраснение; при концентрации 0,2 мг/см2 образуются пузыри. Смертельная доза для человека составляет 20 мг на 1 кг веса.

Люизит

Люизит - отравляющее вещество общеядовитого, раздражающего, кожно-нарывного действия.

Р -хлорвиниддихлорарсин. Химически чистый люизит представляет собой бесцветную жидкость. Технический люизит - тяжелая маслянистая жидкость темно-бурого цвета с сильным неприятным запахом. При небольшой концентрации пары люизита имеют запах, напоминающий запах листьев герани. Плотность паров по отношению к воздуху 7,2. Температура кипения 119 °С. Температура плавления 18 °С, поэтому зимой без растворителей его применяют только при температуре выше 18 °С. В воде не растворяется, хорошо растворим в органических растворителях. Применяется в капельно-жидком виде (пар или туман).

Непереносимая концентрация, раздражающая верхние дыхательные пути, - 0,02 мг/л, смертельная концентрация при действии через органы дыхания -
0,25 мг/л (15 мин), при попадании на кожные покровы - 25 мг/кг.

Люизит - контактный яд практически без скрытого периода действия. При попадании на кожу потерпевший сразу же ощущает жжение, кожа краснеет, отекает. Через 10-12 ч на месте поражения появляются пузыри. Действие паров также начинается сразу. В глазах и носу появляется резь, которая сопровождается слезотечением, раздражением в горле. Через 2-3 ч развивается отек легких при условии попадания люизита в дыхательные органы. Вдыхание воздуха, содержащего пары в количестве 0,4 мг/л, в течение 5 мин влечет за собой летальный исход. Поражение туманом имеет более тяжелый характер, чем поражение парами люизита.

Вода и пищевые продукты, зараженные люизитом, не годятся к употреблению даже после дегазации. Люизит также способствует появлению ржавчины, а капельно-жидкий вызывает разрушение алюминиевых сплавов.

На местности и в воздухе люизит обнаруживается по внешним признакам и при помощи индикаторных трубок, входящих в приборы химической разведки. В воде, продуктах и материалах определяется лабораторным способом.

Для защиты от люизита используют противогаз и индивидуальные средства защиты кожи. Для дегазации (обезвреживания) используются хлорактивные соединения .
Люизит как отравляющее вещество предложен в конце Первой мировой войны (1917) американским химиком У. Л. Льюисом, но боевого применения не нашел.